Шаг первый:
Берем любимую фотографию, над которой хотим сейчас работать:

Шаг второй:
вгоняем в режим быстрой маски Q или:

Шаг третий:
Берем черную кисточку и, подгоняя размер, выделяем глаза:

Кисточка должна быть 100% жесткости, иначе выделение будет нечетким
Шаг четвертый:
Выделив, берем белую кисточку и стираем все лишнее:

Шаг пятый:
Выходим из режима быстрой маски, у нас выделено все, кроме глаз, поэтому нам нужно инвертировать выделение:
Select =>Inverse или Ctrl+shift+I
Теперь у нас выделены только глаза:

шаг шестой:

Жмем Ctrl+В и двигаем ползунки в зависимости от нужного цвета:

Всё
Убираем выделение Ctrl+D, и любуемся результатом